Эш Кетчум наконец-то стал чемпионом региона Ало́ла, но это лишь начало нового этапа. Вместе с Пикачу он отправляется в путешествие по всем известным регионам мира покемонов, от Канто до Галара. Однако на этот раз его путь не просто серия сражений за значки. В мире происходит нечто странное: легендарные покемоны, такие как Лугия, Хо-Ох и другие, начинают появляться в неожиданных местах, а таинственная организация, называющая себя «Экспедицией», пытается раскрыть секрет их перемещений. Эш знакомится с Го, молодым исследователем из лаборатории профессора Оука, который мечтает поймать всех покемонов, включая редкого Мью. Вместе они становятся частью проекта по изучению феномена «Приключений покемонов» — глобального явления, когда покемоны из разных эпох и регионов пересекаются во времени и пространстве. Го использует специальное устройство, чтобы ловить покемонов без боя, что вызывает у Эша смешанные чувства, ведь он привык завоёвывать доверие через битвы. Но их дружба крепнет, когда они сталкиваются с загадочным тренером по имени Кентер, который путешествует с Легендарным покемоном Зарудо и утверждает, что знает правду о происхождении всех покемонов. Параллельно Эш и Го помогают разным людям: спасают покемонов от браконьеров, участвуют в турнирах и раскрывают тайны древних руин. В одном из эпизодов они встречают молодую девушку Хлою, которая скептически относится к покемонам, но постепенно учится понимать их через своего партнёра — Иви. Её линия показывает, как даже те, кто не стремится стать тренером, могут найти связь с покемонами.
Второй сюжетный пласт разворачивается вокруг угрозы, исходящей от группы «Ракета». Команда Р, в составе Джесси, Джеймса и Мяута, временно отходит от своих привычных краж и начинает охоту за редкими покемонами, связанными с легендой о Мью. Они сталкиваются с таинственным учёным, который использует технологии для управления покемонами, и это приводит к масштабной катастрофе в городе Вермиллион. Эш и Го вынуждены объединиться с Лидером стадиона Лейтенантом Сёрджем, чтобы остановить взбесившихся электрических покемонов. Тем временем выясняется, что Кентер на самом деле является агентом организации, стремящейся открыть портал в мир, где покемоны и люди жили в гармонии тысячи лет назад. Этот портал угрожает разрушить реальность, и Эшу приходится сразиться с Кентером в эпической битве, где Пикачу использует новый приём, полученный во время тренировок с чемпионом Леоном из Галара. В финале арки Го наконец встречает Мью, но понимает, что настоящая цель — не поймать его, а защитить баланс между мирами. Эш, вдохновлённый этим, решает не просто становиться сильнее, а учиться у каждого покемона, с которым встречается. Сериал заканчивается тем, что Эш и Го расходятся, чтобы продолжить свои пути, но обещают встретиться на Чемпионате мира. Последняя сцена показывает, как Пикачу смотрит на закат, а Эш шепчет: «Наше приключение только начинается». Этот сериал не просто о битвах, а о том, как разные подходы к покемонам — через дружбу, науку или соревнования — могут сосуществовать и дополнять друг друга.
