Эш Кетчум из Паллет-Тауна просыпает в день своего десятилетия, полный решимости стать величайшим тренером покемонов. В лаборатории профессора Оука он опаздывает и застаёт лишь одного непослушного Пикачу, который отказывается забираться в покебол и бьёт Эша током. Так начинается их неловкое путешествие: упрямый электрический покемон не слушается команд, убегает в лес и постоянно конфликтует с тренером. Всё меняется, когда на них нападает стая диких Спироу. Эш, рискуя жизнью, защищает Пикачу от атаки, и тот отвечает мощнейшей электрической волной, уничтожающей врагов. В этот момент между ними рождается настоящая связь, и Пикачу наконец признаёт Эша своим другом.
По пути в Вермиллион-Сити Эш встречает двух спутников — Веронику, опытную тренера, мечтающую увидеть легендарного Хо-Оха, и Сориэля, циничного исследователя, который бросил вызов тренерам после смерти своего Грениндзя. Вместе они сталкиваются с могущественным тренером Кроссом, который презирает слабость и использует принудительную эволюцию покемонов через тёмную энергию. Когда Кросс похищает Пикачу, Эш бросается в погоню, но попадает в ловушку. В решающей битве на Горе Теней друзья объединяют усилия: Вероника призывает своего Черизарда, Сориэль мирится с прошлым, а Эш и Пикачу, используя силу доверия, пробуждают мифического Маршадоу. В финале они побеждают Кросса, а над горой появляется радужный Хо-Ох, исполняющий желание Вероники. Эш понимает, что истинная сила — не в победах, а в дружбе, и продолжает путь с Пикачу на плече, готовый к новым приключениям.